芳香環ペンダントアーム型多座配位子を用いるイオン分離へのアプローチ

フォーマット:

論文

責任表示:

平山, 直樹

言語:

日本語

出版情報:

The Japan Society for Analytical Chemistry = 日本分析化学会, 1999-01-05

著者名:

平山, 直樹  

掲載情報:

分析化学 = Japan analyst

ISSN:

0525-1931      

巻:

48

通号:

1

開始ページ:

33

終了ページ:

43

バージョン:

publisher

概要:

金沢大学理工研究域<br />2-ピリジルメチル基や1-ピラゾリルメチル基, 2-ヒドロキシフェニルメチル基などの"芳香環ペンダントアーム(pendantarm)"を複数有する多座配位子の, 陽イオン分離や陰イオン分離への分析化学的利用可能性について, 各種の基礎的な検討を行った. これらの配位子は疎水性や電子的効果, 構造的剛直性, 立体的選択性などに関し, 芳香環ペンダントアームに基因する特異性を有するため, 各種金属イオンの抽出分離におい … て, 従来の抽出試薬とは異なる選択性を示した. 例えば, N,N-ビス(2-ヒドロキシフェニルメチル)-N,N'-ビス(2-ピリジルメチル)エチレンジアミン(H_2bbpen)による二価遷移金属イオンのキレート抽出選択性はIrving-Williams則に従わず, 配位子の空孔サイズに基づくイオンサイズ認識が行われていることが示唆された. 又, N,N'-ビス(5-ニトロサリチリデン)エチレンジアミン(H_2Nsalen)による三価ランタノイドイオンの抽出では, 配位子の構造的剛直性に基づく高い相互分離能が実現された. 更に, 各種金属イオンと強く錯形成したビス(2-ピリジルメチル)アミノ基(bpa-基)をイオンクロマトグラフィーの固定相陰イオン交換基として用いると, イオン交換と配位子交換の2種類の相互作用の併存により, 陰イオンのクロマトグラフ分離において, 溶出順序の反転など従来とは異なる分離機能が実現された. The analytical use of polydentate ligands having plural "aromatic-ring pendant arms," such as 2-pyridylmethyl, 1-pyrazolylmethyl and 2-hydroxyphenylmethyl groups, for not only the separation of cations, but also that of anions, was investigated fundamentally. These ligands generally have a specific nature at many points, such as hydrophobicity, electric effects, structural rigidity and sterical selectivity, originating from the aromatic-ring pendant arms; also, upon the mutual separation of many kinds of metal cations by solvent extraction they can act as extraction reagents having specific reaction selectivity. As one example, the extraction selectivity of divalent transition metal cations using N,N'-bis(2-hydroxyphenylmethyl)-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine (H_2bbpen) did not agree with the Irving-Williams series of stability; it was suggested that ion-size recognition based on the cavity size of the ligand acted in this extraction system. Upon the extraction of trivalent lanthanoids, as another example, N,N'-bis(5-nitrosalicylidene)-1,2-ethanediamine (H_2Nsalen) showed high performance for their mutual separation, originating from the structural ligidity of the ligand. Furthermore, an immobilized charged complex between bis(2-pyridylmethyl)amino group (bpa-group) and a metal cation was useful as an anion-exchange group in ion chromatography, having specific anion selectivity originating from its additional ligand-exchange ability. 続きを見る

URL:

http://hdl.handle.net/2297/25008