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論文

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早川, 和一
出版情報: 平成12(2000)年度 科学研究費補助金 基盤研究(B) 研究成果報告書 = 2000 Fiscal Year Final Research Report.  1998-2000  pp.10p.-,  2001-03-01.  金沢大学薬学部
URL: http://hdl.handle.net/2297/48776
概要: 1.自動ニトロアレーン(NPAH)分析計の開発:これまでの基礎検討結果に基づいて,化学発光検出HPLCにクリーンアップカラム,Pt/Rhカラム及び濃縮カラム装着流路切換えバルブを導入した自動NPAH分析システムを完成した.これにより,大気浮 遊粉塵のベンゼン/エタノール抽出物中の1,3-,1,6-,1,8-ジニトロピレン(DNP)及び1-ニトロピレン(NP)等を簡単な前処理で連続定量分析可能とした.2.金沢,富山及びウラジオストクの都市大気中NPAHの比較:3都市の大気粉塵を季節毎に同時連続捕集しNPAH分析した結果,1,3-,1,6-,1,8-DNP,1-NPは,金沢と同様に他の2都市とも冬高夏低を呈し,主要排出源は自動車であった.2-NPは金沢と同様に他の2都市とも夏高冬低を呈し,大気中二次生成することがわかった.更に,これまで挙動が不明であった6-ニトロクリセン,6-ニトロベンツ[a]アントラセン,7-ニトロベンゾ[a]ピレンについて金沢の大気で解析した結果,多交通量地点では冬高夏低,少交通量地点ではこれと異なる季節変動を呈することを明らかにした.また,これまで実態が不明だったウラジオストクは高濃度で,NPAHと推定される多成分が観察されることから,自動車以外の寄与も大きいと推定された.3.単気筒ディーゼル機関の運転条件とDEP排出特性:異なる負荷条件,燃焼効率で運転したディーゼル内燃機関からのDEPをソックスレー抽出して可溶性画分(SOF)を得て,多環芳香族炭化水素(PAH),NPAHを分析した結果,DEP排出量とSOF/DEP比,PAHとNPAHの排出量,直接変異原性のいずれも負荷に依存して増加することを明らかにした.軽油にジメチルカルボネート5%を添加しても,これらの値に顕著な変化は見られなかった.4.DEPの内分泌撹乱作用:ヒト培養細胞を用いて調べた結果,DEP抽出物に抗エストロゲン作用並びに抗アンドロゲン作用があり,それらの作用の一部はPAHに由来することを発見した.<br />(1)A clean-up column, a Pt/Rh reducer column and a switching valve with a concentrator column were introduced into the previous HPLC system equipped with a chemiluminescence detector. The proposed system determined trace levels of nitroarenes(NPAHs)in benzene-ethanol extracts from airborne particulates after simple treatments.(2)Airborne particulates were collected in Kanazawa, Toyama and Vladivostok(Russia), every season simultaneously. Atmospheric concentrations of 1-nitropyrene(NP), 1,3-, 1,6-and 1,8-dinitropyrenes(DNPs)showed seasonal variation(higher in winter than in summer)and automobiles were considered as the main contributor. 2-NP showed the different variation(higher in summer than in winter), suggesting the atmospheric formation. The atmospheric behaviors of 6-nitrochrysene, 7-nitrobenz[a]anthracene and 6-nitrobenzo[a]pyrene have been revealed. The results suggested that not only automobiles but also other contributors were also important in Vladivostok.(3)Amounts of particulates exhausted from diesel-engine increased with the increase in loading. Amounts of organic-soluble fraction of particulate, polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs), NPAHs and direct-acting mutagenicity were also increased with the increase in loading. Analytical results of both NPAHs and PAHs did not show the effect of the addition of dimethyl carboxylate to light oil.(4)The extracts from diesel exhaust particulates showed antiestrogenic activities in estrogen-responsive MCF-7 cells and antiandrogenic activities in androgen-responsive PC-3/AR cells. We found that a part of these activities were attributed to PAHs in the extracts.<br />研究課題/領域番号:10557215, 研究期間(年度):1998–2000<br />出典:「ディーゼル排気粉塵由来未規制有害大気汚染物質の低減化に関する研究」研究成果報告書 課題番号10557215(KAKEN:科学研究費助成事業データベース(国立情報学研究所))   本文データは著者版報告書より作成 続きを見る
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論文

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早川, 和一 ; Hayakawa, Kazuichi
出版情報: 平成7(1995)年度 科学研究費補助金 試験研究(B) 研究成果報告書 = 1995 Fiscal Year Final Research Report.  1994-1995  pp.8p.-,  1996-03-01.  金沢大学大学院自然科学研究科
URL: http://hdl.handle.net/2297/48779
概要: (1)大気粉じんから変異原物質を抽出するために使用されている様々な有機溶媒の中から,ニトロアレーン分析法とAmes法の併用に最適な抽出溶媒の検索をおこなった.1,3-, 1,6-, 1,8-ジニトロピレン(DNP),1-ニトロピレン(NP) 及び直接変異原性物質の抽出効率はベンゼン-エタノール(3:1),アセトニトリル,エタノール,メタノールの順で高く,毒性を考慮するとこれらの中ではエタノールが最も適していると考えられた. (2)基本ニトロアレーン分析計では試料の前処理として必要な還元操作を,分析システムに亜鉛を充填した還元用カラムを導入することにより省略した.また,分離度を向上させるため,試料を還元後,最も還元成績体の濃度が高い部分をスイッチングバルブでハードカッティングして,分析カラムに導入した.これによって簡単な前処理のみで大気粉じん中の1,3-, 1,6-, 1,8-DNP及び1-NPが定量可能となった. (3)ニトロアレーン分析法の前処理操作では直接変異原性ニトロアレーンと同時に間接変異原性多環芳香族炭化水素(PAH)も定量化に抽出される.この試料をニトロアレーン分析計とPAH分析のための蛍光検出HPLCシステムをスイッチングバルブで併合したシステムに適用することで,両者の同時分析が可能となった.その結果,上記の4種ニトロアレーンに加えて8種PAHも1時間以内に定量可能となった. (4)大気中で2次生成することが知られている2-, 4-NP,2-ニトロフルオランテン,6-ニトロクリセンと1-NPを同時に分析するため,基本ニトロアレーン分析システムに妨害物質を除去するための精製用ODSカラム,還元を自動化する亜鉛充填カラムと分離・検出を改善する濃縮用ODSカラムを導入した.本法によって測定した金沢市市街地大気中の上記化合物濃度は10^<-12>-10^<-16>molm^<-3>の範囲にあった.<br />(1) Both the nitroarene analyzer and the Ames test are necessary in the study on mutagenic nitroarenes. For the simultaneous use of these two methods, several solvent systems were tested to extract 1,3-dinitropyrene (1,3-DNP), 1,6-DNP,1,8-DNP and 1-nitropyrene (1-NP) as well as directacting mutagenic activity from airborne particulates. Benzene-ethanol, acetonitrile, ethanol and methanol gave the high efficiencies. Considering toxicities, ethanol seemed to be the best solvent.(2) Although the nitroarene analyzer determined trace levels of 1,3-, 1,6-and 1,8-DNPs and 1-NP in extracts from a few mg of airborne particulates, the reduction of nitroarenes to corresponding aminoarenes was required before injection. To remove this tedious treatment, a reducer column packed with zinc/glass beads was on-line introduced into the system. Considering the better resolution of aminoarenes, both the reducer column and a switching valve equipped with a heart-cutting loop were introduced just before the ODS separation column. This system could determine the above four compounds in extracts from airborne particulatates without pre-column reduction.(3) In the method, not only nitroarenes but also polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were quantitatively extracted from airborne partculates. To determine them simultaneously, both the nitroarene analyzer and a conventional high-performance liquid chromatograph with a fluorescence detector were combined using a switching valve. After the reduced sample solution was injected, four nitroarenes and eight PAHs were separately determined in the two different lines in 1h with high sensitivities.(4) Several mutagenic nitroarenes such as 2-, 4-NPs, 2-nitrofluoranthene and 6-nitrochrycene were formed in air in the presence of NOx. To determine these compounds, a reducer column packed with zinc/glass beads and two ODS columns, one for the clean-up and the other for the concentration, were introduced into the nitroarene analyzer. By the system, the above four compounds were detected in air. The fact that their ratios to 1,3-, 1,6-, 1,8-DNPs and 1-NP in rural air were larger than those in urban air suggested the formation of those compounds during the transportation. However, their mutagenic contributions were not large.<br />研究課題/領域番号:06557121, 研究期間(年度):1994–1995<br />出典:「ニトロアレーン分析計の試作」研究成果報告書 課題番号06557121(KAKEN:科学研究費助成事業データベース(国立情報学研究所))   本文データは著者版報告書より作成 続きを見る